В возрасте 12 лет она вышла замуж за Генриха, принца Силезии, и вместе у них родилось семеро детей. Несмотря на свой знатный статус, Хедвиг вела глубоко набожную жизнь, практикуя покаяние и пост даже при дворе. Она была известна тем, что ходила босиком по льду и снегу, чтобы посещать ежедневную мессу. Когда священник подарил ей туфли, а позже спросил, почему она до сих пор ходит босиком, она рассказала, что носит их под мышкой, сказав: "Я всегда ношу их там".

Святая Хедвига была неутомимой защитницей бедных, вдов и сирот. Она основала несколько больниц для больных и прокаженных и следила за тем, чтобы никто не покидал ее дома без утешения. Однажды она провела десять недель, обучая бедную женщину молитве "Отче наш".

После смерти любимого мужа Хедвиг с непоколебимой верой сказала: "Разве можно противиться воле Божьей? Наши жизни принадлежат Ему". Позже она поступила в монастырь Требниц, где и умерла в 1243 году.